【SMM科普】提锂工艺科普
提锂工艺科普
‘近年来,随着电动汽车和储能市场的快速增长,对锂的需求急剧增加,因此有效、环保的锂提取技术成为了研究热点。以下是关于提锂路径和各种市面上技术的详细讨论,包括它们的优缺点及特点。’
一.提锂原料及特点:
锂辉石:锂辉石是一种铝硅酸锂矿物,化学式为LiAlSi₂O₆,主要分布在澳大利亚、南美洲,中国和一些非洲国家。由于其较高的锂含量和广泛的分布,是提锂的重要主要来源之一。
锂云母:锂云母是一种含氧化锂的矿物,主要分布与我国江西宜春,其原矿品位较低,杂质较多的问题,使得生产成本较高,是提锂的主要来源之一。
盐湖卤水:盐湖富含锂元素,主要分布在南美洲和我国青海西藏区域,由于钾、镁等杂质含量较高,大多产品无法达到电池级,因此生产以工业级碳酸锂为主,但可通过提纯工序达到电池级。
二.提锂方法与过程:
锂辉石原矿需要经过破碎和浮选等选矿工艺的处理转化为精矿。市面上,锂辉石主流的提锂工艺为硫酸法(硫酸焙烧法),该方法通过高温(高于1000℃)焙烧将α-锂辉石转化为高活性的β-锂辉石,然后与硫酸混合,在200℃ - 300℃进行焙烧并发生置换反应,浸出得到锂溶液,接着通过沉淀除杂,蒸发浓缩等步骤得到碳酸锂。该工艺的优点在于对矿石的品味要求较低,操作流程简单,并且产物的回收率较高(可达到90%)。然而,由于在操作过程中大量使用硫酸,设备容易受到腐蚀,从而导致生产成本上升。目前使用该方法的企业有天齐锂业,赣锋锂业,雅化集团等。
图1 硫酸焙烧法工艺流程图
除了硫酸焙烧法以外,还有其他的工艺法:碱法、硫酸盐法和氯化焙烧法等,但由于对于这些方法优缺点的考量,并没有达成工业化。具体可参考:
锂云母提锂在目前市场上实现工业化大规模生产的是硫酸盐焙烧法。该方法以硫酸盐作为焙烧助剂,通过高温煅烧后转化为可溶性硫酸锂浸出,然后经过多次沉锂得到碳酸锂。这种方法操作相对简单,提取率高达94.8%,但面临硫酸消耗带来的成本上升和维护困难的问题。
另外,除了该主流方法以外,还有其它的一些工艺:硫酸法,石灰石烧碱法,压煮法,氯化焙烧法等,但由于一些实际的考量和优缺点,这些方法并未实现工业化,比如硫酸焙烧法工艺尚不成熟,即便能够实现高达90%的收率,在工业应用中还是存在困难。又比如石灰石烧结法对石灰的质量要求较高,对磨粉的要求也很严格,并且产生大量难以处理的浸出渣,实现工业化也比较困难。
盐湖提锂的方法也相对较多,各家盐厂使用的提锂工艺也各有不同,但相对较为主流的方法是吸附法,沉淀法。
吸附法:该方法较少的依赖盐田晒卤,是一种成本相对较低,效率高的方法。由于我国主要盐湖的镁锂比较高,需要将两者分离难度较大,吸附法是较好的解决方法,它将吸附剂来吸附卤水中的锂离子,以实现从高镁锂比卤水中分离锂离子的提锂方法,且吸附剂的种类非常多样。目前已知在使用该方法的企业有蓝科锂业,藏格锂业,五矿盐湖等。
沉淀法:该方法是最早应用于盐湖提锂的方法,也是最简单的方法。主要原理是利用太阳能蒸发浓缩富集锂,再通过加入沉淀试剂沉淀获取碳酸锂。该方法工艺最成熟,应用最广泛,也相对绿色环保,但不太适用于高镁锂比的卤水。
除了这两种主流方法以外,还有不同的工艺法被许多盐湖提锂的企业在使用中:
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